Mae egwyddor graidd polymerau dargludol yn gorwedd yn bennaf oll yn y system electronau π- cyfunedig o fewn eu cadwyni moleciwlaidd. Mae'r bondiau sengl a dwbl eiledol yn asgwrn cefn y polymer yn ffurfio system gyfun estynedig, sy'n caniatáu i electronau ffurfio electronau dadleoli ar hyd y gadwyn. Yn wahanol i electronau mewn ynysyddion cyffredin, sy'n rhwym i atomau, gall yr electronau hyn symud yn rhydd ar hyd y gadwyn. Mae'r system gyfun hon yn darparu'r llwybr dargludol sylfaenol; mae hyd a threfniant y strwythur moleciwlaidd yn effeithio'n uniongyrchol ar effeithlonrwydd mudo electronau, gan bennu dargludedd sylfaenol y polymer.
Mae dargludedd ymhellach yn dibynnu ar y mecanwaith dopio, sy'n hanfodol i bolymerau dargludol gyflawni dargludedd uchel. Rhennir cyffuriau yn ddau gategori: dopio ocsideiddio a dopio lleihau. Mae'r ddau yn cyflwyno tyllau neu electronau i'r gadwyn bolymerau i gynyddu nifer y cludwyr gwefr symudol. Mae dopio ocsidiad yn tynnu electronau i ffurfio tyllau, gan ganiatáu i wefrau positif fudo ar hyd y gadwyn; mae dopio lleihau yn cyflwyno electronau i ffurfio cludwyr â gwefr. Gall dopants fod yn -ocsidyddion moleciwlaidd bach, asidau, neu gyfansoddion ïonig. Maent yn rhyngweithio â'r gadwyn bolymer, gan ganiatáu i electronau neu dyllau symud yn rhydd o fewn y system gyfun, a thrwy hynny wella dargludedd y deunydd yn sylweddol.

